钢铁冶炼对铁精矿品质要求严苛,氟含量超标会腐蚀设备、污染大气,并显著降低烧结矿强度。内蒙古某磁铁精矿全铁品位64.63%,但氟含量高达0.46%,远超工业入炉标准(≤0.2%)。传统降氟技术或效率有限,或流程繁琐,始终难以兼顾铁品位提升与氟高效脱除。如今,包钢钢联巴润矿业分公司联合内蒙古科技大学科研团队在《有色金属(选矿部分)》发表研究成果,通过系统的工艺矿物学分析与浮选试验,创新提出钙活化同步浮选、阴阳离子分步浮选两种差异化工艺,成功将铁精矿氟含量分别降至0.11%和0.09%,其中阴阳离子分步浮选工艺经济效益更优,为同类高氟磁铁矿提质降氟提供了可复用的技术方案。
该磁铁精矿中,目的矿物磁铁矿含量高达88.63%,全铁分布率达97.18%,铁元素高度富集。然而,有害元素氟主要赋存于萤石(分布率78.73%)和黑云母(分布率13.00%)中,二者合计贡献了91.73%的氟。脉石矿物(白云石、石英、黑云母、萤石)与磁铁矿连生紧密,单体解离度极低:白云石仅26.05%、石英27.95%、萤石28.91%、黑云母32.02%。这意味着,若不进一步磨矿解离,直接浮选难以有效脱除含氟矿物。
粒度分析显示,该精矿整体粒度偏细,-74μm粒级占比93.60%,-38μm粒级占比59.55%。但脉石及含氟矿物与磁铁矿的连生体仍大量存在,必须通过优化磨矿细度,在提升解离度的同时避免微细粒过粉碎导致的浮选夹杂。
基于矿物学特性,团队设计了“钙活化同步浮选”与“阴阳离子分步浮选”两条工艺路线,并分别优化了磨矿细度与药剂制度。
1. 磨矿细度:找到71.57%的最佳平衡点
磨矿时间从0延长至9分钟,-38μm粒级占比从59.55%提升至86.03%。脉石矿物单体解离度提升尤为显著,白云石从26.05%升至84.73%,萤石从28.91%升至76.81%。浮选验证试验表明,随着磨矿细度增加,铁品位先升后降,铁回收率持续下降;氟品位先降后稳,氟回收率先降后升。当-38μm粒级占比为71.57%时,铁品位68.4%、回收率87.92%,氟品位0.14%、回收率27.66%,综合指标最优。细度过低则解离不足,细度过高则微细粒夹杂导致铁回收率显著下降。
2. 钙活化同步浮选:流程简短,指标稳定
该工艺采用“氢氧化钠+氧化钙+可溶性淀粉+油酸钠”药剂制度,核心思路是:钙离子活化石英等含硅脉石矿物表面,强化油酸钠吸附,实现脉石与含氟矿物的协同脱除。
通过单因素试验,确定最优条件为:氢氧化钠0.375kg/t(调节矿浆pH)、可溶性淀粉1.25kg/t(抑制磁铁矿)、油酸钠0.3kg/t(捕收脉石)、氧化钙0.2kg/t(活化含硅矿物)。在此条件下,获得铁品位68.86%、铁回收率95.00%,氟品位0.11%、氟回收率23.32%的铁精矿。精矿中磁铁矿含量从88.63%提升至94.88%,萤石含量从0.86%降至0.15%。
同步浮选的优点在于流程简短(一粗一扫)、操作便捷,但黑云母和石英的脱除效果弱于白云石和萤石,氟品位0.11%接近但略高于0.1%的优质标准。
3. 阴阳离子分步浮选:降氟更彻底,经济效益更优
该工艺采用分步策略:第一步以油酸钠为阴离子捕收剂,优先浮选白云石、萤石等含钙矿物;第二步以十二胺为阳离子捕收剂,脱除石英、黑云母等含硅矿物。药剂制度为:氢氧化钠0.375kg/t、可溶性淀粉1.25kg/t、油酸钠0.3kg/t、十二胺0.1kg/t、硫酸0.25kg/t。
最优条件下,获得铁品位69.34%、铁回收率93.22%,氟品位0.09%、氟回收率18.80%的铁精矿。精矿中磁铁矿含量提升至95.72%,萤石含量降至0.13%,黑云母含量降至0.17%,石英含量仅0.01%。与同步浮选相比,分步浮选对含氟、含硅脉石矿物的脱除更为彻底,氟含量降至0.1%以下,满足优质铁精矿标准。
4. 经济效益核算:分步浮选吨精矿多赚62元左右
按当地市场售价规则(铁品位67%~69%区间,品位每提升1个百分点售价增加25元/吨;氟含量<0.1%售价额外增加50元/吨),分步浮选精矿(Fe 69.34%,F 0.09%)售价约1087.5元/吨,同步浮选精矿(Fe 68.86%,F 0.11%)售价约1025元/吨。扣除药剂成本(同步浮选11.74元/吨,分步浮选12.10元/吨),分步浮选吨精矿额外利润62元左右。
该研究的核心价值在于“先看矿、再定法”。在工艺矿物学查明氟的赋存载体(萤石+黑云母)及连生特征后,针对性地设计了两种浮选策略:同步浮选利用钙离子对含硅矿物的活化作用,一锅端掉多种脉石;分步浮选则依据矿物表面电性差异,分两步精准打击含钙矿物与含硅矿物。两条路线均可将氟从0.46%降至0.11%以下,其中分步浮选综合指标更优,特别适合对氟含量有严苛要求的钢铁企业。
需要注意的是,两种工艺均需将磨矿细度控制在-38μm占71.57%左右,过磨会引发微细粒夹杂,反而降低铁回收率。工业生产中需根据实际矿石性质波动,动态调整磨矿参数与药剂用量。
当前研究已在中试或工业试验层面得到验证,但推广至不同矿山时仍需关注两点。一是矿石性质变异:不同矿区的磁铁矿中氟的赋存状态可能不同(如以萤石为主或以云母为主),需针对性调整捕收剂组合。二是流程复杂性:分步浮选虽然指标更优,但多了一道精选作业,对场地和操作管理的要求更高。对于氟含量要求不特别严苛(如0.15%左右即可满足下游要求)的企业,同步浮选以其流程简捷、投资省的优势仍具吸引力。
未来值得关注的方向包括:开发对黑云母具有更强选择性捕收能力的新型药剂,进一步提升降氟效率;探索“磁选-浮选”联合工艺,在磁选段预先抛除部分单体脉石,减少浮选入料量,降低整体成本;以及利用在线检测技术实时监控精矿氟含量,实现药剂添加的闭环控制,推动工艺向智能化、精准化升级。